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新型除草剂茚嗪氟草胺的合成综述(二) 剂茚紧接着水解得到茚胺

2025-05-09 14:11:14 [百科] 来源:逸趣云廊

1.1.2 茚胺的新型合成

(1)还原胺化

通过氰基硼氢化钠将茚酮还原成茚胺,该反应缓慢,除草草胺成综需要延长反应时间,剂茚才能够得到较纯的嗪氟产物。

(2)转换成肟还原

将茚酮转化为肟,新型然后在钠异丙醇存在下还原得到茚胺,除草草胺成综该反应不适用含有卤素取代的剂茚茚酮。该法使用了金属钠这种危险试剂。嗪氟
 

(3)转换成酰胺还原

将肟在铁、新型甲酸和乙酸酐催化下形成烯胺,除草草胺成综然后钯碳催化氢还原,剂茚紧接着水解得到茚胺。嗪氟

1.1.3 手型茚胺的新型合成

(1)对映异构体拆分

将茚胺进行对映异构体拆分,得到(1R,除草草胺成综2S)-茚胺。这种方法适用于立体异构体的剂茚对照实验,但由于失去了不需要的立体异构体,经济上不可行。

(2)动态动力学拆分

另一种合适的方法是J.M.Lassaletta建立的,涉及到动态动力学拆分,随后进行亲核取代来获得手型茚胺。该方法分为两步:在第一步中,茚酮在钌基Noyori/Ikariya型催化剂的作用下被氢化为相应的茚醇。还原剂从空间位阻较小的一侧,即甲基的对面进入,形成顺式茚。在钌催化剂的手性诱导下,只有(2S)-茚酮被还原,剩下(2R)-茚酮在反应条件下经过平衡反应得到(2R/S)-茚酮。因此,外消旋的茚酮完全转化为(1S,2S)-茚醇,具有高的非对映体和对映体选择性。在第二步中,羟基被叠氮基取代(通过与二苯基磷酰化叠氮的转化),实现完全的构型翻转。接着,用三苯基膦进行斯托因式还原,得到所需的(1R,2S)-茚胺。

1.2 2-氟丙酸甲酯的合成

(1)亲核取代制备

乳酸甲酯与甲磺酰氯酯化,随后氟化钾亲核取代得到2-氟丙酸甲酯。该过程产生大量的废物,收率中等。

(2)热解制备

乳酸甲酯与二氯亚砜酯化,然后与氟化氢反应后再热解脱二氧化硫得到2-氟丙酸甲酯。该过程使用毒性试剂氟化氢,收率中等。

2 结论

本文综述了近年来合成茚嗪氟草胺的各种方法,其合成主要分为两个片段进行,即1-氨基二氢茚基片段和三嗪片段合成。确定茚嗪氟草胺的最优合成路线,即1-氨基二氢茚基片段通过甲基丙二酸二乙酯与对甲基苄溴合成茚酮,再通过不对称反应实现动态动力学拆分茚胺。三嗪片段通过双胍、2-氟丙酸甲酯与茚胺在烷基铝催化下,直接实现茚嗪氟草胺的合成。

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相关链接:2-氟丙酸甲酯甲基丙二酸二乙酯硼氢化钠茚嗪氟草胺

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